物理吸附儀如何測定吸附等溫線

時間:2020-10-27    瀏覽:227次

 

 

 

 

麥克儀器公司的多款氣體物理吸附儀都可進行吸附等溫線測試。其中大部分氣體物理吸附儀采用的都是靜態體積法(測定壓力法),該方法主要測定的是系統內部的溫度和壓力,使用理想氣體狀態方程計算出樣品對氣體的吸附量。測試過程中,由歧管注入樣品管中的氣體量是結合已知的歧管體積和歧管內的壓力與溫度計算出來的。通過測試注氣前后歧管內部的壓力和溫度,可分別計算出歧管內注氣前后的氣體量,兩者差值即為歧管注入到樣品管中的氣體量。

 

進入樣品管中的氣體一部分會吸附到樣品表面,另一部分則保留在氣相中。保留在氣相中的氣體量決定了樣品管的壓力,可看作氣相中的氣體濃度。而樣品表面和孔隙中吸附的氣體則被看作由樣品與氣體之間物理作用力引起的富集在樣品表面上的氣體濃度。

 

為了測定樣品對氣體的吸附量,即吸附等溫線的因變量,首先需要將注入樣品管的氣體看作兩個部分,一部分是保留在氣相中的氣體量,另一部分則是吸附到樣品表面的氣體量,通過使用理想氣體狀態方程可直接算出保留在氣相中的氣體量。然后使用與吸附質在冷浴溫度下的飽和蒸汽壓相關的壓力函數描述冷浴溫度下樣品管中溫度的微小變化,通過樣品管內部不同區間的溫度校準計算出樣品管的體積。在氣體物理吸附中,樣品管的體積稱為自由空間,自由空間隨樣品管溫度的降低而增加,是冷浴溫度的函數。此外,氣相中的氣體量還需要進行壓縮因子或非理想氣體行為校準,例如氮氣在其沸點77.35K時,每單位大氣壓中的實際氣體量比使用自由空間數據計算的氣體量會高出4.3%。

 

眾所周知,注入樣品管的氣體的量并不等于樣品的吸附量。為了計算樣品的吸附量,需要精確的知道自由空間的值,包括冷浴溫度下的自由空間和室溫下的自由空間,在此過程中需要考慮到樣品管暴露在杜瓦瓶外的部分。通過使用理想氣體狀態方程即可分別計算出樣品管處于室溫和浸沒于冷浴中時的自由空間,其中在樣品管浸沒于冷浴中時需要先對其進行壓縮因子校準,才能計算出樣品管中氣相部分的氣體量。根據環境溫度的不同,通常將樣品管在室溫下時測定的自由空間稱為熱/室溫自由空間,在分析溫度下時測定的自由空間稱為冷/分析自由空間。圖1所示的是硅鋁催化劑載體的吸附等溫線。

 

圖1. 使用3Flex氣體吸附儀測得的硅鋁催化劑載體的吸附等溫線